रसायन विज्ञान

डायल्स-एल्डर प्रतिक्रिया और इसका 3डी विज़ुअलाइज़ेशन

डायल्स-एल्डर प्रतिक्रिया और इसका 3डी विज़ुअलाइज़ेशन


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मूर्ति एट अल द्वारा साहित्य उदाहरण [2]: जिओलाइट्स द्वारा उत्प्रेरित डायल्स-एल्डर प्रतिक्रियाएं

मूर्ति और पिल्लई ने जिंक ब्रोमाइड और जिओलाइट्स का उपयोग करके साइक्लोपेंटैडीन और एक्रोलिन की डायल्स-एल्डर प्रतिक्रिया का प्रदर्शन किया।

में, प्रतिक्रिया की स्थिति और प्राप्त पैदावार की एक दूसरे के साथ तुलना की जाती है।

टैब 1
प्रतिक्रिया की स्थिति और पैदावार
प्रतिक्रिया की स्थितिउपज (III + IV)एंडो / एक्सो अनुपात (III: IV)
ए)उत्प्रेरक के बिना74 %84 : 16
बी)उत्प्रेरक: ZnBr280 %95 : 5
सी)उत्प्रेरक: ZnBr2सीई-वाई जिओलाइट95 %100 : 0

साहित्य प्रतिक्रिया पर जानकारी [2]

शीर्षक:
जिओलाइट्स द्वारा उत्प्रेरित डायल्स-एल्डर प्रतिक्रियाएं
सार:
चक्रीय डायन जैसे कि साइक्लोपेंटैडीन या फुरान और डायनोफाइल जैसे एक्रोलिन या मिथाइल एक्रिलेट के बीच साइक्लोडडिशन प्रतिक्रियाओं की स्टीरियोसेक्लेक्टिविटी जिंक डाइब्रोमाइड और / या जिओलाइट्स के अतिरिक्त सुधार करती है। इष्टतम एंडो चयनात्मकता जिंक डाइब्रोमाइड और एक सीई-वाई जिओलाइट की उपस्थिति में साइक्लोपेंटैडीन और एक्रोलिन या मिथाइल एक्रिलेट की प्रतिक्रिया में प्राप्त की जाती है।
साहित्य:
मूर्ति, एन वाई।; पिल्लै, सी.एन. (1991):जिओलाइट्स द्वारा उत्प्रेरित डायल्स एल्डर प्रतिक्रियाएं. इन: सिंथ। कम्युन।. 21(6), 783-791

साहित्य प्रतिक्रिया पर टिप्पणी [2]

मूर्ति और पिल्लैड द्वारा किए गए प्रयोगों की श्रृंखला में, साइक्लोपेंटैडीन और एक्रोलिन को जिंक डाइब्रोमाइड या सेरियम-यट्रियम-डॉप्ड फ्रेमवर्क सिलिकेट्स (सीई-वाई जिओलाइट्स) के रूप में लुईस अम्लीय उत्प्रेरक के साथ और बिना प्रतिक्रिया दी जाती है।

0 . के प्रतिक्रिया तापमान पर डिग्री सेल्सियस और डाइक्लोरोमेथेन विलायक के रूप में उत्पाद की कुल उपज (III + IV) 74% है; एंडो से एक्सो उत्पाद का दाढ़ अनुपात प्रतिक्रियाओं की डायस्टेरियोसेलेक्टिविटी के माप के रूप में निर्धारित किया जाता है। प्रतिक्रिया में ए) यह 84 (एंडो): 16 (एक्सो) है, जो 62.2% के एंडो उत्पाद की उपज और 11.8% के एक्सो उत्पाद की उपज से मेल खाती है।

यदि प्रतिक्रिया बी में जिंक डाइब्रोमाइड का उपयोग किया जाता है, तो डायस्टेरोमेरिक उत्पाद मिश्रण (III + IV) की कुल उपज बढ़कर 80% हो जाती है और एंडो: एक्सो अनुपात 95: 5 हो जाता है। यह 76% के एंडो उत्पाद की उपज और 4% के एनेक्सो उत्पाद की उपज के अनुरूप है। लुईस अम्लीय उत्प्रेरक के रूप में अपनी भूमिका में, ZnBr परिसरों2 अपने कार्बोनिल घटक पर डायनोफाइल एक्रोलिन और इस प्रकार सीसी डबल बॉन्ड के साथ संयुग्मन में एक स्वीकर्ता प्रतिस्थापन के कार्य को ग्रहण करता है: सीसी के ऊर्जा स्तर एक्रोलिन के आणविक ऑर्बिटल्स, यानी (HOMO) और π (LUMO), कम हो जाते हैं, ताकि त्रिक संक्रमण अवस्था के दौरानइ।एचहेएम।हे,डी।मैंएनइ।एलयूएम।हे,डी।मैंएनहेपीएचमैंमैं छोटा और इस प्रकार सीमांत कक्षीय पद1/[इ।एचहेएम।हे,डी।मैंएनइ।एलयूएम।हे,डी।मैंएनहेपीएचमैंमैं] मात्रा में बड़ा हो जाता है।

तो यह इलेक्ट्रॉन की कमी वाले यौगिक ZnBr . के साथ ये जटिल बातचीत है2जो ऊर्जावान रूप से संक्रमण अवस्था को स्थिर करते हैं। तथ्य यह है कि एंडो ट्रांज़िशन स्टेट, एक्सो ट्रांज़िशन स्टेट की तुलना में ऊर्जावान रूप से बहुत अधिक इष्ट है, प्रतिक्रिया ए) से बी) की डायस्टेरोसेलेक्टिविटी में 113% की वृद्धि से परिणाम होता है। एनेडो उत्पाद की उपज प्रतिक्रिया ए) में 62.2% से बी में 76% तक बढ़ जाती है), जबकि एक्सो उत्पाद की उपज ए में 11.8% से गिरकर बी में 4% हो जाती है)।

प्रतिक्रिया सी में), ZnBr . के अलावा2 एक सेरियम-यट्रियम-डॉप्ड जिओलाइट का उपयोग किया जाता है, जिसके परिणामस्वरूप प्रतिक्रिया बी) से सी) 105.3% तक डायस्टेरियोसेलेक्टिविटी फिर से बढ़ जाती है। एंडो: एक्सो अनुपात इस प्रकार 100: 0 के इष्टतम मूल्य के काफी करीब है, 95% की उत्पाद उपज के साथ - परीक्षण श्रृंखला के लिए अधिकतम।



टिप्पणियाँ:

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